martes, 13 de mayo de 2014

Polímeros de condensación



Propiedades das reacións de polimerización

PROPIEDADES 
              Propiedades eléctricas

Os polímeros industriais en xeral adoitan ser malos condutores eléctricos, polo que se empregan masivamente na industria eléctrica e electrónica como materiais aislantes. As baquelitas (resinas fenólicas) substituíron con vantaxe ás porcelanas e o vidro no aparellaje de baixa tensión fai xa moitos anos; termoplásticos como o PVC e os PE, entre outros, utilízanse na fabricación de cables eléctricos, chegando na actualidade a tensións de aplicación superiores aos 20 KV, e case todas as carcasas dos equipos electrónicos constrúense en termoplásticos de magníficas propiedades mecánicas, ademais de eléctricas e de gran duración e resistencia ao medio ambiente, como son, por exemplo, as resinas ABS.

Para evitar cargas estáticas en aplicacións que o requiran, xeneralizouse o uso de antiestáticos que permite na superficie do polímero unha condución parcial de cargas eléctricas.

Evidentemente a principal desventaja dos materiais plásticos nestas aplicacións está en relación á perda de características mecánicas e geométricas coa temperatura. Con todo, xa se dispón de materiais que resisten sen problemas temperaturas relativamente elevadas (superiores aos 200 °C).

As propiedades eléctricas dos polímeros industriais están determinadas principalmente, pola natureza química do material (enlaces covalentes de maior ou menor polaridad) e son pouco sensibles á microestructura cristalina ou amorfa do material, que afecta moito máis ás propiedades mecánicas. O seu estudo se acomete mediante ensaios de comportamento en campos eléctricos de distinta intensidade e frecuencia. Seguidamente analízanse as características eléctricas destes materiais.

              Propiedades físicas dos polímeros.

Estudos de difracción de raios X sobre mostras de polietileno comercial, mostran que este material, constituído por moléculas que poden conter desde 1.000 ata 150.000 grupos CH2 - CH2 presentan rexións cun certo ordenamiento cristalino, e outras onde se evidencia un carácter amorfo: a estas últimas considéraselles defectos do cristal. Neste caso as forzas responsables do ordenamiento cuasicristalino, son as chamadas forzas de van der Waals. Noutros casos (nylon 66) a responsabilidade do ordenamiento recae en enlácelos de H.

A temperatura ten moita importancia en relación ao comportamento dos polímeros. A temperaturas máis baixas os polímeros vólvense máis duros e con certas características vítreas, debido á perda de movemento relativo entre as cadeas que forman o material. A temperatura á que funden as zonas cristalinas chámase temperatura de fusión (Tf). Outra temperatura importante é a de descomposición e é conveniente que sexa bastante superior a Tf.

                As propiedades mecánicas

Son unha consecuencia directa da súa composición, así como da estrutura molecular, tanto a nivel molecular como supermolecular. Actualmente as propiedades mecánicas de interese son as dos materiais polímeros e estas han de ser melloradas mediante a modificación da composición ou morfología: por exemplo, cambiar a temperatura á que os polímeros se ablandan e recuperan o estado de sólido elástico ou tamén o grado global da orde tridimensional. Normalmente o incentivo de estudos sobre as propiedades mecánicas é generalmente debido á necesidade de correlacionar a resposta de diferentes materiais baixo un rango de condicións con obxecto de predecir o comportamento destes polímeros en aplicacións prácticas.

Durante moito tempo os ensaios foron realizados para comprender o comportamento mecánico dos materiais plásticos a través da deformación da rede de polímeros reticulados e cadeas moleculares enredadas, pero os esforzos para describir a deformación doutros polímeros sólidos en términos de procesos operando a escala molecular son máis recentes. Polo tanto, consideraranse os diferentes tipos de resposta mostrados polos polímeros sólidos a diferentes niveis de tensión aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, fluxo plástico e fractura.

QUÍMICA E INDUSTRIA

REACIÓN DE POLIMERIZACIÓN


Os polímeros (do Grego: poly: moitos e mero: parte, segmento) son macromoléculas (generalmente orgánicas) formadas pola unión de moléculas máis pequenas chamadas monómeros.

O almidón, a celulosa, a seda e o ADN son exemplos de polímeros naturais, entre os máis comúns destes e entre os polímeros sintéticos atopamos o nailon, o polietileno e a baquelita.

  • Tipos de polimerización

Existen dous tipos fundamentais de polimerización:

  • Polimerización por condensación.
En cada unión de dúas monómeros pérdese unha molécula pequena, por exemplo auga. Debido a isto, a masa molecular do polímero non é necesariamente un múltiplo exacto da masa molecular do monómero. Os polímeros de condensación divídense en dous grupos:

Os Homopolímeros.
Polietilenglicol
Siliconas
Os Copolímeros.
Baquelitas.
Poliésteres.
Poliamidas.
A polimerización en etapas (condensación) necesita polo menos monómeros bifuncionales. Deben de saber que os polímeros poden ser maquinables.

Exemplo: HOOC--R1--NH2

Si reacciona consigo mesmo, entón:

2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH· ·OC--R1--NH2 H2Ou <----> HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 H2Ou

  • Polimerización por adición.
Neste tipo de polimerización a masa molecular do polímero é un múltiplo exacto da masa molecular do monómero.

Adoitan seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemolítica:

Iniciación: CH2=CHCl catalizador •CH2–CHCl•
Propagación ou crecemento: 2 •CH2–CHCl• ⇒ •CH2–CHCl–CH2–CHCl•
Terminación: Os radicais libres dos extremos únense a impurezas ou ben se unen dúas cadeas cun terminal neutralizado.



explicacións

https://www.youtube.com/user/davidcpv


EQUILIBRIO QUÍMICO E PH

Este video foi sacado de: 

Recomendo esta páxina de Youtube.

PH, Medida de acidez

O pH é unha medida de acidez ou alcalinidad dunha disolución. O pH indica a concentración de iones hidronio [H3Ou ] presentes en determinadas sustancias.

A sigla significa ''potencial hidróxeno'', ''potencial de hidróxeno'' ou ''potencial de hidrogeniones''
En disolución acuosa, a escala de pH varía, típicamente, de 0 a 14. Son acedas as disoluciones con pH menores que 7 (o valor do exponente da concentración é maior, porque hai máis iones na disolución) e alcalinas as de pH superiores a 7. Si o disolvente é auga, o pH = 7 indica neutralidad da disolución.

En produtos de aseo e limpeza adóitase usar a expresión "pH neutro". Neste caso a neutralidad fai referencia a un nivel de pH 5,5. Debido ás características da pel humana, cuxo pH é 5,5, indícase neutralidad de pH neste tipo de produtos que están destinados a entrar en contacto coa pel para destacar a súa non agresividade. Si aplicásense produtos de pH 7 á pel produciríase unha variación do pH cutáneo con posibles consecuencias negativas.

O valor do pH pódese medir de forma precisa mediante un potenciómetro, tamén coñecido como pH-metro (/pe achímetro/ ou /pe ache metro/), un instrumento que mide a diferenza de potencial entre dous electrodos: un electrodo de referencia (generalmente de prata/cloruro de prata) e un electrodo de vidro que é sensible ao ion de hidróxeno.

O pH dunha disolución pódese medir tamén de xeito aproximado empregando indicadores: ácidos ou bases débiles que presentan diferente cor segundo o pH. Generalmente emprégase papel indicador, que consiste en papel impregnado cunha mestura de indicadores cualitativos para a determinación do pH. O indicador máis coñecido é o papel de litmus ou papel tornasol. Outros indicadores usuais son a fenolftaleína e o laranxa de metilo.

Malia que moitos potenciómetros teñen escalas con valores que van desde 1 ata 14, os valores de pH tamén poden ser aínda menores que 1 ou aínda maiores que 14. Por exemplo o ácido de batería de automóbiles ten valores próximos de pH menores que uno. Por contraste, o hidróxido de sodio 1 M varía de 13,5 a 14.
A 25 °C, un pH igual a 7 é neutro, un menor que 7 é acedo, e si é maior que 7 é básico. A distintas temperaturas, o valor de pH neutro pode variar debido á constante de equilibrio do auga (kw).






Pila





Podemos observar na fotografia 1 o que acontece nunha pila sen embargo na fotografia 2 observamos que non existe reación, Porque? Pois porque non existe unha ponte salina ou tubo en U que conecte ambolos dous basos, polo que non existe ningun proceso. Esta ponte salina ten que estar empapada de un líquido polo que non pasen electróns, ou se falamos dun tubo de U, ambos extremos terían que ser tapados con bolas de algodón.

PILAS, PRÁTICA

A continuación deixo algúns dos meus apuntamentos das práticas de laboratorio.
Realizar a prática é moi sinxelo.






















Como se pode observar a última folla é un folio en branco no que eu realicei algúns exercicios ainda que o último non esta feito, e similar os outros.


PILAS, PILA GALVANICA OU PILA DANIEL

No referido as pilas...

O que vos explica neste video é o proceso de como é unha pila.

Cando os electrodos reaccionan co electrolito, nun dos electrodos (o ánodo) prodúcense electróns (oxidación), e no outro (cátodo) prodúcese un defecto de electróns (redución). Cando os electróns sobrantes do ánodo pasan ao cátodo a través dun condutor externo á pila prodúcese unha corrente eléctrica.


Factores que influen no equilibrio químico

Factores que modifican o equilibrio. Lei de Le Chatelier.

Existen diversos factores capaces de modificar o estado de equilibrio dun proceso químico como son a temperatura, a presión e o efecto das concentracións.

Si nun sistema en equilibrio modifícase algún dos factores que inflúen no mesmo (temperatura, presión ou concentración), o sistema evoluciona de forma que se despraza no sentido que tenda a contrarrestar dita variación.
  • Efecto da temperatura.
Nos procesos endotérmicos o aumento de temperatura favorece o proceso porque necesita aporte de enerxía. Nun proceso exotérmico a temperatura non debe ser moi alta, pero si báixase demasiado a reacción sería mais lenta porque non habería apenas choques. Nas exotérmicas o aumento de temperatura entorpece a reacción. En xeral a reacción desprázase no sentido que absorba calor, é dicir, que sexa endotérmica.
  • Efecto da presión.
Unha variación de presión nun equilibrio químico inflúe soamente cando no mesmo interveñen gases e hai variación do número de moles. Si aumenta p, o sistema desprazarase cara a onde existan menor número de moles (porque ocupan menos espazo) para así contrarrestar o efecto de disminución de V, e viceversa. (maior presión menor volume)
  • Efecto das concentracións.
A variación da concentración de calquera das especies que interveñen no equilibrio ou afecta en absoluto ao valor da constante de equlibrio; non obstante o valor das concentracións das restantes especies en equilibrio si se modifica.


EQUILIBRIO QUÍMICO

Relación entre as constantes de equilibrio

Kc = Kp.(RT) n

Si Kc ten un valor alto, a reacción química desprázase cara aos produtos.

Si Kc ten un valor baixo, a evolución do equilibrio foi desfavorable para os produtos.

Relación entre as constantes de equilibrio e o grado de disociación

Unha das grandes aplicacións da lei de equilibrio químico é, precisamente, o cálculo do rendemento dunha reacción química, é dicir, o grado de desprazamento do equilibrio cara aos produtos, coñecida a Kc.

O grado de disociación en tanto por un dun proceso químico defínese como:

O cociente entre o número de moles disociados dividido polo número total de moles iniciais.

Número de moles ou moléculas disociados ou perdidos

Número de moles ou moléculas iniciais

Multiplicando o cociente anterior por 100 obteriamos o grado de disociación expresado en tanto por cento, o cal daría unha idea da evolución do equilibrio. Os seus valores oscilarán entre 0 e 1.


viernes, 9 de mayo de 2014

Exercicios equilibrio químico


1.- Nun recipiente inicialmente baleiro, introdúcense dous gases A e B á presión parcial de 1 atm. e 100 ºC. Mantendo a temperatura e a presión constantes, prodúcese a seguinte reacción:
A(g) 2 B(g) <--> 2 C(g) D(s)
Cando se alcanza o equilibrio o grado de disociación é de 0.25. Calcular as constantes Kc e Kp así como as presións parciais de A, B e C.


2.- Atopouse que cando a reacción:
3 NON2 H2Ou <--> 2 HNO3 NON
chega ao equilibrio a 300ºC contén 0.60 moles de dióxido de nitrógeno, 0.40 moles de auga, 0.60 moles de ácido nítrico e 0.80 moles de óxido nítrico. Calcular cantos moles de acedo nítrico deben engadirse ao sistema para que a cantidade final de dióxido de nitrógeno sexa de 0.90 moles. O volume do recipiente é de 1.00L.


3.- A formación do trióxido de azufre por oxidación do dióxido é un paso intermedio na fabricación do ácido sulfúrico. A constante de equilibrio (Kp) da reacción:
2 SO2(g) Ou2(g) <--> 2 SO3(g)
é 0.13 a 830ºC. Nun experimento fanse reaccionar 2.00 moles de dióxido de azufre con 2.00 moles de osíxeno. Cúal debe ser a presión total de equilibrio para ter un rendemento do 70% en trióxido de azufre?


4.- A 300ºC e unha presión total de 629 atm. a reacción entre o cloruro de hidrógeno e o osíxeno para dar cloro e auga, alcanza o equilibrio cando se completou nun 80%. Cal tería que ser a presión para que a reacción alcanzase o equilibrio cando se completou nun 50%?


5.- Un recipiente de 1.00L énchese cunha mestura en volumenes iguais de osíxeno e dióxido de nitrógeno a 27ºC e 673 mm Hg de presión parcial. Quéntase a 420ºC e unha vez alcanzado o equilibrio atópanse 0.0404 moles de osíxeno. Calcular a constante de equilibrio para o proceso
2NON(g) Ou2(g) <--> 2 NON2(g)
e a presión total da mestura.


6.- A constante Kp para a reacción entre o dióxido de carbono puro e o grafito, en exceso, quente é 10. Calcular: a) Cal é a composición en volume dos gases en equilibrio a 817ºC e unha presión total de 6,1 atm? cal é a presión parcial do dióxido de carbono? e b) Para que presión obterase un 10% en volume de dióxido de carbono?
CO2(g) C(s) <--> 2 CO(g)

Estes exercicios foron empregados de esta paxina web: http://www.personales.ulpgc.es/cling.dip/prob9.html

miércoles, 7 de mayo de 2014

EQUILIBRIO QUÍMICO

Reacións directas e inversas :

A existenza simultanea da reación directe e da inversa acostumase a representar por unha doble frecha entre os reactivos e productos:
                                                             reación directa 
                                                                        reacion inversa
Cando a velocidade da reación directa e da reación inversa igualanse, a reación non mostra, aparentemente, ningunha variación. Dise que a reación chegou o equilibrio.
Esta igualdade das velocidades directa e inversa chamase a constante de equilibrio, Ke, .



TERMODINÁMICA II

Condición de equilibrio e espontaneidade:

A variación da función do traballo,  ΔA, e especialmente a variación da enerxía libre,  ΔG, proporcionan criterios cómodos para saber se unha reacción, ou un proceso en xeral, está en equilibrio ou é espontaneo. Pódese resumir como:

REACIÓN         T e P constante        T e V constante
Equilibrio                 ΔG = 0                        ΔA = 0
Espontaneo              ΔG < 0                       ΔA < 0
Non espontaneo       ΔG > 0                       ΔA > 0

outra tabla é:

 ΔA     ΔS     ΔG     Espontaneidade da reación (  ΔG =  ΔH -  ΔS )
  +         -         +       A reación química nunca é espontanea.
  -         +         -        A reación sempre é espontanea.
  +        +       +/-       Depende da temperatura: si | ΔH | < | T ΔS |, será espontanea.
  -         -       -/+       Depende da temperatura: si | ΔH | > | T ΔS |, será espontanea.

Enerxía libre de Gibbs :

G = H - TS

Enerxía libre de Hemboltz :

A = U - TS

Entalpía dos enlaces :

 ΔH reacción =  ∑ H enlaces rotos - ∑ H enlaces formados

NOTA : En condicións estándar presión = 1 atm e a temperatura = 298 , 16 k ( grados kelvin) ou 25ºC (grados centígrados).



TERMODINÁMICA I

Entalpía de formación
En química e en física usamos moitas magnitudes son relativas, é dicir o seu valor depende do punto de referencia escolleito. Algunhas destas magnitudes son a posición, a velocidade, a enerxía cinética, a enerxía potencial... Con todo, as súas variacións dunha situación a outra si que teñen un valor determinado (independientemente do punto de referencia escolleito). Cando falamos da entalpía ou da enerxía interna, atopámosnos/atopámonos ante unha situación parecida: non é posible coñecer o valor absoluto da entalpía ΔH, pero si que podemos determinar o valor dos seus cambios ΔH. É posible, xa que logo, escoller arbitrariamente unha orixe para estas magnitudes e a partir de aí traballar coas súas variacións.
Para cada composto definiremos como entalpía normal de formación ΔHfº á variación de entalpía que se produce cando se forma (en condicións normais) un mol de sustancia a partir dos seus elementos constituyentes.
Consideraremos (arbitrariamente) que os elementos no seu estado habitual en condicións normais teñen entalpía de formación nula. Esta consideración permítenos construír unha táboa de entalpías de formación estándar (ou normal) para os diferentes compostos.


Entalpía de enlace

Unha reacción química consiste na formación de novas sustancias (produtos) a partir doutras (reactivos). Neste proceso rómpense enlaces dos reactivos e fórmanse outros novos nos produtos.
A enerxía (ou entalpía) de enlace é a enerxía necesaria para romper un mol de enlaces dunha sustancia en estado gaseoso. No caso de moléculas diatómicas cun só enlace, correspóndese coa enerxía necesaria para disociar 1 mol de devandita sustancia nos átomos que a forman. Para moléculas poliatómicas, a enerxía de enlace tómase como o valor medio necesario para romper cada un dos enláces iguais.


Tabla de entalpías estándar de formación :

TERMODINÁMICA


Que é a termodinámica?
A termodinámica é a parte da ciencia que estuda os intercambios de enerxía asociados aos procesos físicos e aos químicos (reaccións). Unha reacción pode liberar ou absorber enerxía, e un cambio físico pode facer o mesmo.

A termoquímica céntrase nos intercambios de enerxía entre o sistema en estudo e a súa contorna. A termoquímica é útil para predecir a evolución dun sistema segundo a enerxía intercambiada en combinación coas determinaciones da entropía, que tamén se utiliza para predecir si unha reacción é espontánea ou non espontánea. As reaccións endotérmicas absorben calor. As reaccións exotérmicas liberan calor. A termoquímica funde os conceptos da termodinámica co concepto de enerxía en forma de enlaces químicos. Isto inclúe o cálculo de magnitudes tales como a capacidade calorífica, a
calor da combustión, a entalpía, a entropía, a enerxía libre...


En termodinámica clasificamos os sistemas como:
- Sistemas illados. Son os que non intercambian nin materia nin enerxía coa contorna. Xa que logo, a cantidade total de masa e de enerxía permanece constante.
- Sistemas pechados. Son aqueles que non poden intercambiar masa pero si enerxía. A cantidade total de enerxía do sistema variará.
- Sistemas abertos. Nestes intercámbiase materia e enerxía co exterior.


Entalpía de reacción.


Xa vimos que a calor absorbida ou desprendida a presión constante nun proceso chámase (variación de) entalpía.Esta variación de entalpía podémola escribir como ΔH, si temos en conta o primeiro principio da termodinámica para un gas ideal:


ΔU = ΔH + W = ΔH - PΔV 

reordenando:

ΔH = ΔU + P·ΔV

podemos definir a entalpía absoluta como: H = U + P·V

En concreto, si esta calor é desprendido ou absorbido nunha reacción química recibe o nome
de entalpía de reacción e simbolizámolo como ΔHr.
Unha reacción chámase exotérmica si o seu entalpía de reacción é negativa (é dicir, si o sistema
cede calor) e endotérmica si o seu entalpía é positiva (é dicir, si o sistema absorbe calor).

Entalpía normal de reacción.

A variación da entalpía normal ou estándar (denotada como ΔHºr)
é a variación de entalpía que se dá nun sistema durante unha reacción química baixo condicións normais (P = 1 atm, T = 25 ºC). A súa unidade é o J (Julio) no sistema internacional de unidades (aínda que é máis habitual atopala expresada en kJ (kilojulio) ).